
中圖分類號(hào):TQ113.26+4.2 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:B 文章編號(hào):1003-6490(2012)02-0054-03
1 現(xiàn)有控制中變爐溫度的方式根據(jù)變換反應(yīng)
CO+H2O=CO2+H2+41.19kJ/mol
絕熱變換爐內(nèi)的溫度隨反應(yīng)的進(jìn)行而逐步升高。隨著變換爐內(nèi)溫度的升高,當(dāng)反應(yīng)溫度超過(guò)最佳溫度線以后,就離變換反應(yīng)平衡曲線越來(lái)越近,反應(yīng)速率明顯下降,過(guò)高的溫度還會(huì)使變換催化劑的活性壽命縮短。在實(shí)際生產(chǎn)中我們通常采用以下三種方法來(lái)控制變換爐內(nèi)溫度的平衡。
1.1 中間間接冷卻式多段絕熱反應(yīng)流程
這是一種反應(yīng)時(shí)與外界無(wú)熱交換,冷卻時(shí)將反應(yīng)氣體引至熱交換器中與脫鹽水進(jìn)行間壁式換熱、降溫的流程。這種方法在低溫變換中應(yīng)用較多,移出的熱量傳給進(jìn)飽和熱水塔的熱水。此流程的缺點(diǎn)是大量高品位熱能被轉(zhuǎn)化成低品位熱能,導(dǎo)致飽和熱水塔循環(huán)熱水溫度高,出系統(tǒng)變換氣溫度、濕度高,損失大量熱能并給后工序帶來(lái)較大的冷卻和分離負(fù)擔(dān)。
1.2 脫鹽水冷激式多段絕熱反應(yīng)流程
變換反應(yīng)需要水蒸氣參加,故可采取向高溫氣體直接加入脫鹽水,水吸熱汽化生成水蒸氣,通過(guò)調(diào)節(jié)冷激水量來(lái)調(diào)節(jié)變換爐各段進(jìn)口氣體溫度。缺點(diǎn)是在向各段進(jìn)口加的冷激水,會(huì)因氣流速度大,水未來(lái)得及汽化就接觸了變換催化劑,造成因溫度驟降催化劑表面粉化、結(jié)疤的情況;或者脫鹽水中的殘留鹽分在催化劑表面結(jié)疤,從而導(dǎo)致氣體偏流,通過(guò)催化劑層的阻力增大,催化劑活性降低等問(wèn)題。
1.3 原料氣冷激式多段絕熱反應(yīng)流程
這是一種向反應(yīng)器添加冷煤氣進(jìn)行直接冷卻的方式。出飽和塔含水蒸氣的低溫(相對(duì)出熱交換器的煤氣溫度)煤氣不經(jīng)熱交換器直接進(jìn)入變換爐各段,通過(guò)調(diào)節(jié)低溫煤氣的量來(lái)調(diào)節(jié)變換爐各段的進(jìn)口氣體溫度。
此方法避免了冷激水對(duì)催化劑的不利影響,大大延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命,但是也有導(dǎo)致正常運(yùn)行時(shí)能耗偏高的弊病。
對(duì)于二段中變流程,根據(jù)氣體溫度的差值和熱量守恒原理,可計(jì)算出起冷激作用的冷煤氣量大致占總氣量的40%。一方面由于這部分冷煤氣不經(jīng)過(guò)熱交換器,造成能量交換過(guò)程中冷介質(zhì)流量降低,出熱交換器的中變氣溫度升高,流向低變系統(tǒng)的能量增加,從而提高了循環(huán)熱水的溫度,間接提高了出變換系統(tǒng)變換氣溫度和濕度,能耗增加;另一方面由于直接向中變二段添加冷煤氣調(diào)溫,對(duì)此部分(占總氣量的20%)煤氣而言,未經(jīng)過(guò)變換爐前段,變換反應(yīng)時(shí)間短,CO變換率變低,為了達(dá)到相同的轉(zhuǎn)化率,就要多加蒸汽。這種流程理論上要比水冷激流程蒸汽消耗高。
2 改進(jìn)方案
為了節(jié)能降耗,我建議對(duì)變換流程進(jìn)行如下改動(dòng)。
增加一個(gè)熱交換器,飽和塔出來(lái)的冷煤氣先經(jīng)過(guò)熱交1,在此吸收中變二段出來(lái)的變換氣熱量。調(diào)節(jié)閥TIC1為熱交1的近路閥,以中變一段進(jìn)氣溫度為參數(shù),低關(guān)高開(kāi)。中變一段出來(lái)的變換氣進(jìn)入熱交2,和出中變1的煤氣換熱,降溫后進(jìn)入中變2。調(diào)節(jié)閥TIC2為熱交2的近路閥,以中變二段進(jìn)氣溫度為調(diào)節(jié)參數(shù),低開(kāi)高關(guān)。由于進(jìn)入中變一段的氣體中CO和水蒸氣的濃度高,變換反應(yīng)速度快,放出的熱量多。一般說(shuō)來(lái),在中變1的熱點(diǎn)溫度高于中變2熱點(diǎn)溫度10℃的情況下,中變一段的進(jìn)氣溫度和中變二段的進(jìn)氣溫度大致相等。只要熱交2的換熱面積不太小,在冷、熱流體熱容、流量大致相等的情況下,被降溫后的熱流體(中變2進(jìn)口氣體)溫度完全可以低于被加熱后的冷流體(中變1進(jìn)口氣體)溫度。也就是說(shuō)不存在TIC2關(guān)閉而中變二段溫度仍高的情況。
流程示意見(jiàn)圖1。
由于變換反應(yīng)是放熱的,為了控制中變一段的進(jìn)口溫度,TIC1就要保持一定的開(kāi)度,讓高溫氣體將中變系統(tǒng)內(nèi)多余的熱量帶出。由于本流程在中變一段進(jìn)口就加入了全部的CO和水蒸氣,這樣在其他條件不變的情況下,反應(yīng)物的濃度高,變換反應(yīng)的速度最快,CO氣體在變換爐內(nèi)的停留時(shí)間最長(zhǎng),最接近反應(yīng)平衡,變換率也就高。在氣量、熱點(diǎn)溫度等條件恒定的情況下,我們主要是通過(guò)增減向變換爐加入的蒸汽量來(lái)調(diào)節(jié)低變出氣的CO成分。在成分要求一定的情況下,本流程較原料氣冷激流程需要加入的蒸汽量少。由于水冷激流程的調(diào)溫原理是向高溫煤氣加入脫鹽水吸熱汽化,以替代部分參加變換反應(yīng)的蒸汽,能量留在了中變系統(tǒng)。而本流程是讓中變反應(yīng)的余熱流出中變系統(tǒng)。從能量方面分析,水冷激流程中溫變換向低溫變換能量流失最低。為了充分回收流向低變的熱能,我們可以把原來(lái)低變的一段冷卻器改為余熱鍋爐。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),原料氣冷激流程的出熱交變換氣溫度在300℃上下,低變一段入口溫度在240℃上下,此部分溫差完全可以作為1.2MPa蒸汽余熱鍋爐的熱源。由于新流程中所有蒸汽在變換反應(yīng)初期全部加入,反應(yīng)物濃度最高,所以達(dá)到同樣變換率所需蒸汽量相對(duì)于水冷激流程要少。由于新流程加入的蒸汽多為低壓飽和蒸汽,溫度在180℃左右,而出熱交去低變的變換氣溫度在300℃上下,所加入的過(guò)量蒸汽在中變過(guò)程中吸熱,由此可分析出,在新流程中出熱交去低變的變換氣中的水蒸氣含量略少,氣體溫度略高,故在新流程中此部分介質(zhì)更適合作為余熱鍋爐的熱源。余熱鍋爐產(chǎn)生的蒸汽經(jīng)壓力控制閥PIC1并入1.0MPa蒸汽網(wǎng),供變換使用,這部分能量就返回了中變系統(tǒng),起到了與水冷激相同的作用,更避免了水冷激流程的弊病。經(jīng)余熱鍋爐冷卻后的中變氣溫度為185℃,在此溫度下的飽和水蒸氣分壓在1.0MPa以上,高于變換系統(tǒng)壓力,所以不存在中變氣中的水蒸氣被冷凝成液體的可能,不存在出現(xiàn)液擊而損壞設(shè)備的可能。
變換低變1進(jìn)口變換氣溫度在230℃左右。調(diào)節(jié)閥TIC3為余熱鍋爐的近路閥,以低變一段進(jìn)氣溫度為參數(shù),低開(kāi)高關(guān)。如果低變進(jìn)口溫度需要低于185℃,可以將余熱鍋爐的蒸汽出口連到變換蒸汽加入閥FIC1之后,余熱鍋爐壓力可降至變換系統(tǒng)壓力0.8MPa,相應(yīng)變換氣溫度可降至170℃。
這樣,流向低變的能量減少,向循環(huán)熱水提供熱能的設(shè)備就只有低變一、二段間的水冷,低變出口的水加熱器和熱水塔。需要熱水回收的能量減少,熱水溫度低,相應(yīng)出熱水塔的變換氣溫度、濕度低,更多的能量就留在了變換系統(tǒng)之內(nèi),蒸汽能耗因此而降低。同時(shí),由于熱水回收能量負(fù)荷的降低,熱水泵的流量降低,這就節(jié)省了電耗。
如果作冷激用的脫鹽水質(zhì)量過(guò)關(guān),可以對(duì)水冷激流程稍加改動(dòng),來(lái)避免冷激水對(duì)變換催化劑的不利影響。在中變各段催化劑的上面交錯(cuò)鋪兩層波紋填料,經(jīng)霧化噴頭噴出的冷激水可在填料表面汽化后再與催化劑接觸。此方法相對(duì)簡(jiǎn)單、易行。